對于石化污水而言,，在之前的工藝中都經(jīng)過了生物處理等環(huán)節(jié),，剩余物質(zhì)都是難生物降解物質(zhì)，僅采用常規(guī)的處理方法很難繼續(xù)降解污染物,，所以后段提標改造需采用強氧化的方法進行深度處理,。

循環(huán)催化氧化技術是將Fenton反應應用于流化床反應器中。利用流化床的方式,，將Fenton反應所產(chǎn)生的三價鐵離子,，以結(jié)晶或沉淀的方式覆于流化床的載體表面，作為新的催化劑進行催化反應,，是一項結(jié)合了均相Fenton反應和非均相Fenton反應技術優(yōu)點的廢水處理技術,。

試驗采用循環(huán)催化氧化技術對某石化污水進行氧化處理，探討其對COD的降解效果,、處理成本,、污泥產(chǎn)生量等因素，從而為石化污水提標改造提供一定理論及試驗參考,。

1,、試驗部分

1.1 廢水水質(zhì)

廢水來源于某石化污水處理廠，目前廢水經(jīng)“氣浮—吸附—酸化—生化—二沉—絮凝沉淀”處理,，終排放,。分別取二沉池出水和絮凝沉淀出水進行中試試驗。

1.2 試劑和儀器

主要試劑：FeSO4?7H2O(分析純),，質(zhì)量分數(shù)為30%的H2O2(分析純)，NaOH(分析純),，zhonggesuanjia(分析純),，濃硫酸(分析純)。

主要儀器：PHS－3S型pH計,、5B－3B型多參數(shù)水質(zhì)測定儀,、循環(huán)催化氧化中試裝置(見表1),。

1.3 試驗方法

1.3.1 工藝流程

采用循環(huán)催化氧化技術對石化污水進行氧化處理，中試試驗工藝流程示意見圖1,。

待處理廢水提升至調(diào)節(jié)水箱,，調(diào)節(jié)pH值至微酸性，然后提升進入循環(huán)催化氧化反應器,，循環(huán)催化氧化出水部分回流至進水端,，回流水分兩部分，一部分混合亞鐵鹽進入進水端,，一部分混合H2O2進入進水端,，藥劑通過回流在設備本體內(nèi)與填料充分接觸，并發(fā)生化學反應,，從而達到降低有機物的目的,，部分出水進入后續(xù)中和槽，在中和槽加入堿液調(diào)節(jié)pH值至中性,，使出水中氧化后的Fe3+轉(zhuǎn)化成可沉淀物質(zhì),，并在混凝反應槽中與PAM(聚丙烯酰胺)接觸，使絮體變大,，在沉淀池中沉淀,，達到固液分離的目的。

1.3.2 運行參數(shù)

中試試驗裝置運行參數(shù)見表2,。

1.4 分析方法

zhonggesuanjia法測定COD(GB11914—1989),，每12h取樣分析一次COD。

2,、結(jié)果與討論

2.1 絮凝沉淀出水運行結(jié)果分析

試驗進水采用絮凝沉淀出水,，連續(xù)運行20d，12h采樣分析一次,，分析結(jié)果分別見圖2,、圖3。

從圖2,、圖3可以看出,，進水COD為70～120mg/L，平均為88.3mg/L,，控制硫酸亞鐵和雙氧水加藥量,，保證COD理論降解量為55mg/L，出水COD為20～50mg/L,，平均為34.8mg/L,。COD平均降解量為53.5mg/L，接近設定的理論降解量。

2.2 二沉池出水運行結(jié)果分析

進水采用二沉池出水,，連續(xù)運行14d,，12h采樣分析一次，試驗結(jié)果分別見圖4,、圖5,。

從圖4、圖5可以看出,，采用二沉池出水進行試驗,，進水COD在100～160mg/L，平均為127.9mg/L控制硫酸亞鐵和雙氧水加藥量,，保證COD理論降解量為60mg/L,，出水COD仍穩(wěn)定在20～50mg/L，平均為37.5mg/L,。平均降解量為90.4mg/L,，遠大于COD理論降解量。

采用二沉池出水作為試驗水質(zhì)較絮凝沉淀出水平均降解量高的主要原因,，二沉池出水COD包含溶解性COD和不溶性COD,，溶解性COD是通過羥基自由基的強氧化性去除的，而不溶性COD是通過后續(xù)鐵離子的絮凝效果去除的,。所以,，循環(huán)催化氧化工藝在石化污水提標改造的應用中應置于二沉池之后，由此可省去已有工藝中的絮凝沉淀過程,，節(jié)省部分運行費用,。

2.3 廢渣產(chǎn)生量對比

COD降解量以60mg/L計，對循環(huán)催化氧化處理絮凝沉淀出水,、二沉池出水所產(chǎn)生廢渣量和理論產(chǎn)渣量及傳統(tǒng)Fenton理論產(chǎn)渣量進行對比,。其中循環(huán)催化氧化理論加藥量按m(COD)∶m(H2O2)∶m(Fe2+)=0.47∶1∶(0.6～0.7)來計，傳統(tǒng)Fenton的產(chǎn)渣量理論加藥量按m(COD)∶m(H2O2)∶m(Fe2+)=0.47∶1∶1.5來計,，產(chǎn)渣量對比見圖6,。

從圖6可以看出，根據(jù)理論計算亞鐵離子添加量,，COD每降低60mg/L,，采用循環(huán)催化氧化處理每噸廢水則會產(chǎn)生出142.2g的絕干污泥;而在中試過程中，絮凝沉淀廢水經(jīng)過循環(huán)催化氧化處理后實際污泥產(chǎn)生量為178.3g,，大于理論產(chǎn)生量,。而二沉池廢水實際污泥產(chǎn)生量為228.4g，大于絮凝沉淀池廢水污泥產(chǎn)生量,，說明其產(chǎn)生的污泥為氫氧化鐵和絮凝出的不溶性有機物污泥,。而傳統(tǒng)Fenton理論上則會產(chǎn)生366g絕干污泥,，遠大于循環(huán)催化氧化工藝污泥產(chǎn)生量,。