1,、引言

PCB行業(yè)工藝生產過程中會用到EDTA,、酒石酸,、檸檬酸等與銅、鎳形成穩(wěn)定絡離子的添加劑,，導致廢水中重金屬離子難以去除,，而且低絡合鎳廢水具有高鹽,、高COD,、含重金屬絡合離子等特點,，具有生物毒性，無法直接進入生化系統(tǒng)處理,。

本研究選取廣東某PCB企業(yè)低含鎳廢水進行預工藝研究,，結合企業(yè)實際污水處理單元情況進行預處理工藝研究，分別采用芬頓,、鐵碳微電解、重補劑等工藝組合對廢水進行預處理,，確定預處理工藝路線,。

2,、實驗

2.1 實驗廢水水質水量

經調查該廢水為沉鎳金工藝回收金以后廢液，水量較少,，日處理5~15噸,，廢液中主要重金屬成分復雜，結合3次檢測數據,，廢液pH：1.45,，COD含量為29907~54457.6mg/L，電導率48100~70700μs/cm,，且含銅,、鎳、錫等多種重金屬離子,，如下表所示：

2.2 實驗方法

根據廢水水量,、水質特點，企業(yè)擬定增加預處理工藝處理后進入企業(yè)綜合處理車間處理至一級A排放標準,。

(1)廢水原水采用直接中和沉淀,、硫化鈉+重金屬捕集劑、芬頓等預處理實驗,。

(2)采用企業(yè)綜合污水處理車間調節(jié)池廢水對原水進行稀釋,，然后分別采用芬頓工藝、鐵碳微電解工藝預處理破絡和,，再投加重金屬捕集劑去除重金屬離子實驗,。

3、結果與討論

3.1 中和沉淀及重補劑預處理效果分析

采用中和沉淀,、硫化鈉+重金屬捕集劑預處理實驗,，鎳離子均未得到理想去除，預處理出水因重金屬離子含量高無法進入生化處理系統(tǒng),。分析重金屬離子主要以絡合態(tài)存在,，查閱鎳離子與檸檬酸、EDTA,、酒石酸鈉絡合物與其硫化物溶度積常數相近,，因此無法沉淀去除；而且廢水高COD及電導率廢水不適宜直接用Fenton工藝處理,，原水芬頓?OH產生效率較高,，廢水高電導率可能導致?OH鏈終止副反應高速進行，顯著降低雙氧水利用效率,。

3.2 原水稀釋后芬頓預處理效果

實驗用企業(yè)污水車間調節(jié)池廢水對原水稀釋50倍,、100倍進行芬頓實驗，實驗結果如下表所示。

試驗數據表明,，稀釋50倍Fenton工藝COD去除率達到84.0%,，Ni去除率達到79.4%，Zn去除率達到99.2%,，稀釋100倍Fenton工藝COD去除率達到86.5%,，Ni去除率達到77.3%，Zn去除率達到98.9%,；稀釋50倍,、100倍TN、電導率按稀釋倍數減小,，Fenton工藝對TP有顯著去除效果,，達到排放標準。Ni的出水水質未達到排放標準(排放標準≤0.1mg/L),，投加重金屬捕集劑后出水達標,。從COD與Ni的去除率分析，COD與Ni的去除率很接近,，考慮廢水中Cu化學性質與Ni相似,，其絡合態(tài)分配脫金廢水中部分COD，實驗結果顯示COD與Ni的去除呈線性相關,。COD的去除過程即為Ni的破絡合過程,。

3.3 原水稀釋后鐵碳微電解與芬頓聯用預處理效果

實驗用污水廠調節(jié)池廢水對原水稀釋25倍、分別試驗芬頓,、鐵碳微電解與芬頓聯用去除效果,，兩種工藝芬頓條件均為Fe2+︰雙氧水()=1︰1(摩爾比)，雙氧水()︰COD=2︰1(質量比)實驗結果如下表所示,。

實驗過程發(fā)現,，微電解&芬頓在雙氧水投加量小于實驗理論投加量的條件下，COD去除率同樣能達到較好的效果,，說明微電解具有一定的COD去除效果,。Ni的去除效果優(yōu)于直接芬頓，電導率減小貢獻較大,，可省去投加硫酸亞鐵,，產泥量較小。本處理出水鎳未達到排放標準,，芬頓出水須投加重補劑,，鎳出水才能達標。

4,、結語

絡合鎳廢液處理無論采用Fenton還是類Fenton工藝,、選擇先去除重金屬還是先去除COD,，重金屬去除都是破絡合過程。在工藝前端采用重金屬捕集劑去除鎳的工藝不經濟,，一方面重金屬捕集劑去除機理也是絡合機理,，無法通過重捕劑一次達到去除效果；另外,，重捕劑同時與多種金屬離子絡合也增加了處理藥劑成本。因此,，絡合鎳廢液處理需先破絡合預處理,，本實驗表明鐵碳微電解聯合芬頓是可行的處理工藝，比直接芬頓節(jié)省藥劑及芬頓鐵泥處理成本,，但針對高鹽廢水需結合實際情況稀釋處理,。