揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)是一類重要的環(huán)境污染物,，長(zhǎng)時(shí)間攝入會(huì)有致癌,、致畸、致突變的危害,。此外,，VOCs為臭氧和二次有機(jī)顆粒物(SOA)生成的主要前體物，具有較強(qiáng)的光化學(xué)反應(yīng)活性,，可引發(fā)城市光化學(xué)煙霧,。據(jù)研究表明，中國(guó)的排放主要來(lái)源交通,、工業(yè)和生物質(zhì)燃燒三大部門,，而未來(lái)中國(guó)工業(yè)固定污染源的VOCs排放總量將呈現(xiàn)大幅度增長(zhǎng)的趨勢(shì)。為了控制固定污染源VOCs排放,，保護(hù)環(huán)境,，保障人體健康,，我國(guó)逐步將VOCs控制納入大氣污染控制體系，逐漸建立和不斷完善排放標(biāo)準(zhǔn)和相關(guān)管理辦法,。2013年9月國(guó)務(wù)院發(fā)布的《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》明確提出了要對(duì)VOCs的重點(diǎn)排放行業(yè)進(jìn)行綜合整治,。

目前，我國(guó)固定污染源VOCs監(jiān)測(cè)尚處于起步階段,，國(guó)家和地區(qū)正在逐漸建立和不斷完善排放標(biāo)準(zhǔn),、相關(guān)管理辦法和監(jiān)測(cè)方法。我國(guó)在2014年發(fā)布《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附－熱脫附/氣相色譜－質(zhì)譜法》(HJ734－2014)(以下簡(jiǎn)稱《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)》),。

據(jù)報(bào)道,，已鑒定出的VOCs有900多種，要定量每種VOCs得到相應(yīng)濃度,，至少需同時(shí)配制近千種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),，成本極高，操作繁雜,，顯然不利于檢測(cè)工作的開展,。既然VOCs種類繁多，不可能一一定義定量,，那么很有必要框定其定量范圍和給出總VOCs計(jì)算方法,。《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)》只給出了24種目標(biāo)化合物濃度的計(jì)算方法和以列出所有目標(biāo)化合物的濃度來(lái)表示結(jié)

果,?！稄V東地方標(biāo)準(zhǔn)》給出了單一種VOCs濃度和總VOCs濃度的計(jì)算公式，其中總VOCs濃度等于所有VOCs濃度的算術(shù)和,，用甲苯定量未鑒定組分濃度,。

實(shí)際監(jiān)測(cè)工作中發(fā)現(xiàn)，不同行業(yè)的排放的特征污染物不同,。例如，家具制造工藝過(guò)程常見的VOCs有苯,、甲苯,、二甲苯、醋酸丁酯,、丙酮,、丁酮、環(huán)己酮,、丁醇,、甲基異丁基酮;而印刷工藝過(guò)程排放廢氣中常見VOCs物種有苯、甲苯,、二甲苯,、甲乙酮,、異丙醇、乙酸乙酯,、乙酸丁酯等,。因此為了更準(zhǔn)確得到固定污染源廢氣中總VOCs的真實(shí)濃度，建議在監(jiān)測(cè)過(guò)程中需至少計(jì)量幾種已定性和定量的主要組分(這幾種主要組分含量總和理論上應(yīng)占所有VOCs總量的80%以上,，但由于受有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)品種和實(shí)驗(yàn)室經(jīng)濟(jì)條件所限,，實(shí)際檢測(cè)時(shí)盡可

能多地對(duì)常見有機(jī)物進(jìn)行分析和定量即可)，然后用甲苯或與其化學(xué)性質(zhì)相似的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定量未鑒定組分濃度,，將上述二者濃度之和定為總VOCs濃度值,。

當(dāng)前，主要的VOCs檢測(cè)技術(shù)仍是氣相色譜技術(shù)(GC),，它具有選擇性高,、效能高、靈敏度高,、分析速度快和應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn),，尤其對(duì)異構(gòu)體和多組分混合物的定性、定量分析更具有優(yōu)勢(shì),。通常與氣相色譜聯(lián)用進(jìn)行VOCs分析的檢測(cè)器有:質(zhì)譜檢測(cè)器(MS),、氫火焰離子檢測(cè)器(FID)、電子捕獲檢測(cè)器(ECD)和光離子化檢測(cè)器(PID),。FID,、ECD和PID都屬于具有定選擇性的檢測(cè)器，僅對(duì)某類特征化合物有響應(yīng),，而MSD是質(zhì)量型,、通用型檢測(cè)器，只要化合物能夠離子化,，就能獲得響應(yīng),。例如，F(xiàn)ID適于對(duì)烴類的檢測(cè),，ECD對(duì)鹵代烴具有較高的檢測(cè)靈敏度,。PID則對(duì)苯系物具有較高的靈敏度，且空氣樣品可采用氣密性注射器直接進(jìn)樣進(jìn)行測(cè)定,，而不需要預(yù)富集濃縮,，大大簡(jiǎn)化了空氣中苯系物測(cè)定的操作步驟，使得空氣中苯系物的現(xiàn)場(chǎng)快速測(cè)定成為可能,?！秶?guó)家標(biāo)準(zhǔn)》和《廣東地方標(biāo)準(zhǔn)》都提到VOCs監(jiān)測(cè)需要預(yù)調(diào)查和預(yù)監(jiān)測(cè)，預(yù)監(jiān)測(cè)可以采用GC－MS法確定固定污染源廢氣中VOCs的主要組分。分析方法GC－MS雖然具有檢測(cè)限低,、時(shí)間分辨率較高,、測(cè)量種全面等優(yōu)點(diǎn)，但操作條件苛刻,、運(yùn)行和維護(hù)成本高,，而分析方法GC具有選擇性好、靈敏度高,、分析速度快,、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，因此建議當(dāng)VOCs測(cè)定分析可能存在未知的有機(jī)物時(shí),，可以先使用GC－MS定性出主要組分,，然后使用GC對(duì)其主要成分進(jìn)行定量。

3固定污染源中VOCs采樣方式的探討

采集廢氣中VOCs樣品是測(cè)定分析VOCs的步,。由于固定污染源廢氣中VOCs具有濃度范圍寬,、易揮發(fā)、成分復(fù)雜等特點(diǎn),，并且VOCs樣品采集易受溫度,、濕度、壓力,、風(fēng)速等因素影響,。因此，采樣方法正確與否,，直接影響測(cè)定結(jié)果的可靠性和準(zhǔn)確性,。目前我國(guó)推薦的VOCs監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法(針對(duì)污染源、城市大氣,、室內(nèi)空氣等)采用采樣方法主要分為全量氣體采樣法和吸附劑富集采樣法兩種,，其中全量氣體采樣法主要包括氣袋采樣和罐采樣。選擇VOCs采集方法時(shí),，需綜合考慮目標(biāo)化合物特性,、樣品濃度、儀器便攜性和經(jīng)濟(jì)性等因素,。因此,，筆者建議樣品濃度大，選擇全量氣體采樣法;樣品濃度小,，選擇吸附劑富集采樣法。而吸附劑富集采樣法需要根據(jù)采集的目標(biāo)化合物選擇合適的吸附劑,。還有對(duì)于間歇性排放或不勻速排放,，應(yīng)該在有代表性的時(shí)間段里進(jìn)行采樣等等。