英國(guó)威格斯 VICTREX PEEK 380P 阻燃 食品接觸級(jí) 純樹(shù)脂聚醚醚酮

PEEK（Poly ether ether ketone,，中文名稱(chēng):聚醚醚酮）是1978年由英國(guó)帝國(guó)化學(xué)工業(yè)公司（ICI）開(kāi)發(fā)出來(lái)的半結(jié)晶性、熱塑性特種工程塑料,。由于PEEK具有耐高溫性,、自潤(rùn)滑性、耐腐蝕性,、阻燃性,、耐水解性,、耐磨損性以及抗疲勞性等優(yōu)良的綜合性能，最初是用于國(guó)防jungong領(lǐng)域,，后逐漸擴(kuò)展至民用領(lǐng)域,，包括工業(yè)制造業(yè),、航空航天、汽車(chē)工業(yè),、電子電氣和醫(yī)療器械等,。隨著PEEK合成和加工工藝的不斷改進(jìn),，其通過(guò)化學(xué)改性,、共混、復(fù)合填充等得到的高性能材料拓寬了其應(yīng)用領(lǐng)域,。PEEK適用于注塑成型,、擠出成型、模壓成型及熔融紡絲等各種加工方式,，而近年來(lái)PEEK樹(shù)脂與3D打印等先進(jìn)制造技術(shù)的結(jié)合,，使其在醫(yī)用植入物等醫(yī)療領(lǐng)域有了新的發(fā)展方向。

發(fā)展歷程

初始孕育階段（1978-1992年）：

英國(guó)ICI開(kāi)發(fā)研制出PEEK以及其玻璃纖維和碳纖維增強(qiáng)產(chǎn)品,，申請(qǐng)專(zhuān)利并將其工業(yè)化,，產(chǎn)能達(dá)1000噸/年，主要用于國(guó)防jungong領(lǐng)域,。

壟斷發(fā)展及瓦解階段（1993-2004年）：

英國(guó)威格斯（Victrex）公司從ICI收購(gòu)PEEK業(yè)務(wù),，呈現(xiàn)壟斷式發(fā)展態(tài)勢(shì),，并不斷擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模，2003年產(chǎn)能增加至2800噸/年,，應(yīng)用領(lǐng)域也從最初的軍用拓展至工業(yè)及生物醫(yī)療等民用領(lǐng)域,。

由于PEEK多應(yīng)用于軍事領(lǐng)域，威格斯對(duì)其進(jìn)行了技術(shù)封鎖,。在我國(guó)政策大力扶持下,，吉林大學(xué)吳忠文教授團(tuán)隊(duì)自主研發(fā)出具有獨(dú)立知識(shí)產(chǎn)權(quán)的PEEK專(zhuān)利技術(shù)，創(chuàng)建了吉大高新材料有限責(zé)任公司并投產(chǎn),。吉大高新成為第一個(gè)打破威格斯壟斷地位的公司,。

全面發(fā)展階段（2005-至今）：

2005年,，贏(yíng)創(chuàng)（Evonik）收購(gòu)了吉大高新，索爾維（Solvay）收購(gòu)了印度Garda的PEEK業(yè)務(wù),；2009年,，我國(guó)金發(fā)科技股份有限公司、盤(pán)錦中潤(rùn)特塑有限公司等進(jìn)入該領(lǐng)域,，PEEK進(jìn)入全面發(fā)展階段。此外,，PEEK的改性復(fù)合及加工技術(shù)逐步發(fā)展,，應(yīng)用領(lǐng)域也在不斷擴(kuò)大。

生產(chǎn)加工技術(shù)

（一）主流合成方法

現(xiàn)有的PEEK合成生產(chǎn)工藝路線(xiàn)主要是親核取代化學(xué)反應(yīng)和親電取代化學(xué)反應(yīng)兩大類(lèi),。其中親電工藝采用以二苯醚和間苯二甲酞氯為原料的低溫反應(yīng)制備。其優(yōu)點(diǎn)是條件溫和,、原料來(lái)源方便，但存在較多的聚合物支化,、交聯(lián)等副反應(yīng),。目前國(guó)際上工業(yè)化的主要是第一類(lèi)親核工藝。

親核工藝的基本思路是以4,4-二氟二苯甲酮,、對(duì)苯二酚為原料，在無(wú)水碳酸鈉存在的條件下,，以二苯砜為溶劑,，通過(guò)氮?dú)獗Ｗo(hù)，在逐漸升溫至接近聚合物熔點(diǎn)的溫度（320℃）時(shí)縮合反應(yīng)得到高分子量的PEEK,。這種工藝的優(yōu)點(diǎn)是聚合物的支化、交聯(lián)等副反應(yīng)較易控制,，過(guò)程中不使用金屬基催化劑,，也不使用穩(wěn)定劑和添加劑，可以生產(chǎn)出高純度的PEEKfen末,。然而，這種反應(yīng)路徑有反應(yīng)條件苛刻,、合成工藝復(fù)雜,、單體價(jià)格昂貴以及成本高等缺點(diǎn)。

圖 PEEK主流工業(yè)化親核生產(chǎn)工藝流程（示意圖）

多年來(lái),，各主流生產(chǎn)企業(yè)均在親核工藝的基本思路上開(kāi)展了進(jìn)一步的研發(fā)和改良、克服弊端,、降低成本，形成了各自的核心工藝路線(xiàn),，這也是PEEK合成行業(yè)的核心價(jià)值技術(shù),。

（二）加工與改性技術(shù)

PEEK作為熱塑性工程塑料的代表，具有易加工的特點(diǎn),，適用于常規(guī)的塑料加工成型方式包括注塑成型,、擠出成型、模壓成型和熔融紡絲等,。近年來(lái)，隨著3D打印技術(shù)的不斷發(fā)展,，PEEK作為可3D打印的聚合物材料代表,，拓展了其在醫(yī)療器械領(lǐng)域的應(yīng)用，尤其是復(fù)雜形態(tài)結(jié)構(gòu)的醫(yī)用植入物方面,。

在加工技術(shù)發(fā)展的同時(shí),，隨著市場(chǎng)對(duì)材料性能要求的提高，近年來(lái)對(duì)PEEK的改性和復(fù)合成為了行業(yè)發(fā)展的熱點(diǎn),。除了在聚合階段通過(guò)改變聚合物主鏈的成分和/或比例，以此進(jìn)行化學(xué)改性外,，在工業(yè)上常見(jiàn)的性能提升方法還包括表面改性,、共性以及復(fù)合填充增強(qiáng)等,，同時(shí)改善PEEK的成型加工性能和使用性能。

主要應(yīng)用領(lǐng)域

PEEK具有優(yōu)良的綜合性能,，在許多特殊領(lǐng)域可以替代金屬、陶瓷等傳統(tǒng)材料,。PEEK在機(jī)械制造、航空航天,、汽車(chē)工業(yè),、醫(yī)療、電子電氣,、制藥和食品加工業(yè)都有所應(yīng)用,，其中以運(yùn)輸工業(yè)（包括汽車(chē)和航空）,、機(jī)械工業(yè)和電子電氣工業(yè)的應(yīng)用占比最高。