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發(fā)布時間: | 2023-11-22 15:49 |
最后更新: | 2023-11-22 15:49 |
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高鹽廢水中的乙腈處理難度大,,迫切需要高效的新技術(shù),。近年來,,生物處理、電解,、化學(xué)氧化等都應(yīng)用于低濃度乙腈廢水的處理,。但是,這些技術(shù)有些需要添加新的試劑,,處理費用高,,難以實現(xiàn)乙腈的回收利用。
滲透汽化(Pervaporation,,PV)是用于液體混合物分離的一種新型膜技術(shù),,是目前膜分離領(lǐng)域的研究熱點之一。滲透汽化的分離原理是,,具有致密皮層的滲透汽化膜將料液和滲透物分離,,料液側(cè)(膜上游側(cè)或膜前側(cè))維持常壓,滲透物側(cè)(膜下游或膜后側(cè))則通過抽真空的方式維持低壓,。料液中各組分?jǐn)U散通過膜,,并在膜后側(cè)汽化為滲透物蒸汽。一方面能濃縮有機(jī)物,,凈化水體,;另一方面,系統(tǒng)封閉運行,,沒有揮發(fā)性有機(jī)物的排放,。因此,該技術(shù)越來越受到重視,。
滲透汽化技術(shù)已用于多種揮發(fā)性有機(jī)物廢水的處理,。如苯乙烯、丙酮,、丁醇,、甲苯、三氯乙烯,、乙醇等,。但是,在高鹽化工廢水中乙腈的滲透汽化處理回收未見報道。
1,、實驗部分
1.1 實驗廢水水質(zhì)
采用實際廢水進(jìn)行實驗,,生產(chǎn)廢水的指標(biāo)見表2。
1.2 實驗材料和儀器
PDMS滲透汽化膜,,膜面積為303cm2,;貯液瓶,600~1500mL,;乙腈,,分析純,循環(huán)泵,,BT00-600M,,AUY120分析天平,氣相色譜儀,;
1.3 實驗裝置和方法
滲透汽化的工藝流程如圖1所示,。
實驗方法:量取體積為V的廢水置于貯液瓶中,啟動蠕動泵,,開始循環(huán)料液,,使料液的溫度和濃度趨于均勻,料液經(jīng)膜組件返回貯液瓶,。取水樣,,測定料液的乙腈濃度。將滲透液收集管用電子天平稱重后,,裝入冷阱中,,再安裝到管路上,連接真空管路,。當(dāng)料液的溫度恒定后,,開啟真空泵,打開真空泵閥門,,觀察系統(tǒng)的真空情況,;待真空管路的壓力達(dá)到預(yù)定值時,裝上液氮冷卻裝置,,開始進(jìn)行滲透汽化實驗,讀取開始時間,,料液溫度,、滲透側(cè)壓力等數(shù)據(jù)。達(dá)到預(yù)定的實驗時間t后,,關(guān)掉真空泵,,立即取下冷凝管,塞好塞子,放在室溫條件下,,待產(chǎn)品融化后,,稱重。結(jié)束后分析截留液側(cè)乙腈濃度和透過液的濃度,。
滲透汽化膜的性能通常由分離因子(α)和滲透通量(Ji)來表征:
式中,,α為分離因子;xo與yo分別為截留液和透過液中乙腈的質(zhì)量分?jǐn)?shù),;xw,、yw分別為截留液和透過液中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù);Ji為i組分的滲透通量,,g/(m2?h),;mi為一定時間內(nèi)的透過液質(zhì)量,g,;Am為膜面積,;t為取樣時間。
總傳質(zhì)系數(shù)可由式(3)計算:
式中,,Kov為總傳質(zhì)系數(shù),,m/s;C0,、C分別為初始及t時刻料液濃度,,mg/L;V為料液的體積,,m3,;A為膜面積,m2,。
1.4 分析方法
滲透液和截留液中的乙腈濃度采用頂空氣相色譜法測定分析,。
2、結(jié)果與討論
使用不同濃度的乙腈廢水,,研究了料液的濃度,、溫度等因素對膜性能的影響。
2.1 料液濃度的影響
在溫度為40℃的條件下,,使用不同乙腈濃度的液體進(jìn)行滲透汽化實驗,,初始的料液濃度為2945~36066mg/L。由圖2的實驗結(jié)果可以看出,,料液中乙腈的濃度隨時間而下降,。
圖3顯示了乙腈質(zhì)量濃度在2945~36066mg/L變動的條件下,ln(C0/C)~t的關(guān)系,,結(jié)果表明直線線性相關(guān)系數(shù)較高,,R2>0。97。由圖中斜率可計算得到總傳質(zhì)系數(shù)Kov的值,,結(jié)果見表4,。Kov和廢水中的乙腈濃度之間沒有明顯的關(guān)系。
圖4為滲透液中的乙腈濃度隨料液乙腈濃度的變系關(guān)系,。由圖4可知,,在相同的實驗條件下,進(jìn)料液中的乙腈濃度越高,,滲透液中的乙腈濃度也越高,。滲透液中的乙腈濃度可達(dá)到進(jìn)料乙腈濃度的12倍以上,廢水中的乙腈質(zhì)量濃度為12327mg/L時,,滲透液中的乙腈質(zhì)量濃度為200000mg/L以上,;廢水中乙腈質(zhì)量濃度36066mg/L時,滲透液乙腈質(zhì)量濃度達(dá)到460000mg/L以上,。
圖5是滲透液中的乙腈通量,、水通量和總通量與進(jìn)料液中乙腈濃度的關(guān)系??偼亢鸵译嫱慷茧S乙腈濃度的增加而增加,。因廢水中的乙腈濃度增加,廢水透過膜的推動力增加,。但水通量的變化趨勢與此不同,,顯示先上升而后下降。由圖5中可以看出,,進(jìn)料液初始乙腈濃度增加,,透過膜的水通量開始隨著乙腈濃度的增加而增加,當(dāng)濃度高于15000mg/L,,水通量隨著乙腈濃度增加而下降,。因水分子間的氫鍵引起的團(tuán)聚作用,會降低擴(kuò)散性和滲透性能,。
圖5還顯示了乙腈濃度對分離因子的影響,。分離因子隨乙腈濃度的增加變化不大。分離因子約為24,,說明膜對乙腈的滲透汽化分離性能較好,。
2.2 料液溫度的影響
對于濃度為16852mg/L的廢水,改變溫度為18~55℃,,廢水中乙腈濃度隨時間的變化趨勢見圖6,。ln(C/C0)隨時間呈現(xiàn)線性變化,斜率隨著溫度升高而增大,,總傳質(zhì)系數(shù)隨溫度升高而增大,。
滲透液中的乙腈濃度與溫度的關(guān)系見圖7。滲透液中的乙腈濃度隨著溫度的升高而下降,。由于溫度升高,,水蒸汽透過量大幅度提高,導(dǎo)致乙腈濃度下降,。溫度由18℃升高到55℃,,乙腈質(zhì)量濃度由300000mg/L降到220000mg/L。
圖8顯示了滲濾通量和料液溫度的關(guān)系,。由圖8可知,,總滲透通量隨著料液溫度的增加呈現(xiàn)指數(shù)形式的增長,乙腈的滲透通量和水的滲透通量也呈現(xiàn)相同的趨勢,。乙腈的分離因子與溫度的關(guān)系見圖8,。溫度升高,聚合物鏈間的熱運動尺度和頻率加劇,,膜聚合物的自由體積增大,,為分子擴(kuò)散提供了更大的空間,但是,,自由體積增大會導(dǎo)致分離性能的下降,。因此,隨著溫度的升高,,總的滲透通量升高,,乙腈的分離因子下降。
2.3 鹽濃度對滲透汽化效果的影響
控制廢水的料液溫度為40℃,,改變廢水中的無機(jī)鹽濃度為5%~20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))