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1955年前后美國(guó)杜邦公司由甲醛聚合得到甲醛的均聚物,。聚甲醛很易結(jié)晶,結(jié)晶度70%以上,。均聚甲醛的熔融溫度為180℃左右,。

它是繼聚酰胺之后又一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料,具有高的力學(xué)性能,,如強(qiáng)度,、模量、耐磨性,、韌性,、耐疲勞性和抗蠕變性,還具有優(yōu)良的電絕緣性,、耐溶劑性和可加工性,,是五大通用工程塑料之一。

縮醛聚合物即聚甲醛是由甲醛聚合形成的,,它也常稱做聚氧亞甲基(POM),。由甲醛來(lái)制備聚合物早在20世紀(jì)20年代 就被研究過,直到l950年杜邦開發(fā)出Delrin (戴林)以前尚來(lái)制得熱穩(wěn)定的材料,。均聚物是用非常純的甲醛經(jīng)陰離子聚合制得,。形成的聚合物是不溶的。隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行不斷析出。隨著甲醛選出縮醛樹脂被拉開,,于是發(fā)生了熱降解,。聚合物的熱穩(wěn)定性可通過端羥基與醋酸酐的酯化來(lái)提高。改善熱穩(wěn)定性的另 一個(gè)方法是與第二單體:如環(huán)氧乙烷等共聚,,其聚物是按陽(yáng)離子聚合法制備的,。

縮醛樹脂的熱降解有四種機(jī)理。第一種是熱或堿催化的鏈解聚,;結(jié)果是釋出甲醛,,聚合物的端基割閉可減少這種傾向;第二種是氧進(jìn)攻聚合物的無(wú)規(guī)則位萱也導(dǎo)斂解聚,,采 用抗氧劑可減少這種降解機(jī)理的發(fā)生,,共聚也有助于降低這種傾向;第三種機(jī)理是縮醛樹脂鏈被酸斷裂,。第四種降解是當(dāng)溫崖超過270℃時(shí)發(fā)生熱解聚,,這一點(diǎn)很重要,它告誡操作者加工溫度要保持270℃以下,,以避免聚合物降解。

縮醛樹脂是高度結(jié)晶的,,典型的結(jié)晶度是75%,,熔點(diǎn)星180℃。與聚乙烯(PE)相比.由于C—O鍵更短分子鏈堆積得更緊密,,其結(jié)果是聚合物的熔點(diǎn)更高,。高的結(jié)晶度賦予縮醛聚合物以很好的抗溶劑性。聚合物主要是線型.其分子量在20000到110000之間,。

縮醛樹脂是強(qiáng)而硬且有良好疲勞性和熱穩(wěn)定性的熱塑性塑料,,它電具有低的摩擦系數(shù)和良好的耐熱性以認(rèn)為縮醛樹脂類似于尼龍,但它的耐疲勞性,、耐蠕變性,、硬度和耐水性比尼龍更好??s醛樹脂的抗蠕變能力不如聚碳酸酯,。如前所述,縮醛樹脂具有優(yōu)異的耐溶劑性,,還沒有找到在70℃以下可以溶解縮醛樹脂的有機(jī)溶劑,;它可以在某些溶劑中溶脹??s醛樹脂對(duì)酸,、堿和氧化劑敏感,。C—O鍵是極性的.但它已被平衡.且極性比尼龍中的羰基小得多,,其結(jié)果導(dǎo)致縮醛樹脂具有相對(duì) 低的吸濕性,。吸附的少量濕氣可能引起溶脹和尺寸變化,但不會(huì)導(dǎo)致聚合物水解而降解,。濕氣的影響比尼龍聚合物小得多,。紫外線光町能會(huì)引起聚合物降解,可以通過加入炭黑來(lái)降低這種降解,。共聚物通常具有和均聚物類似的性質(zhì),,但均聚物的力學(xué)性能比共聚物稍高一些.其熔點(diǎn)也更高,但其熱穩(wěn)定性和耐堿性比共聚物差,。 均聚物和共聚物都是填充填料(玻璃纖維,、含氟聚合物、芳族聚酰胺纖維和其他填料)制成增韌級(jí),、紫外線光穩(wěn)定級(jí)材料,。縮醛樹脂與聚氨酯彈性體共混提高其韌性,,這些材料都可以在市場(chǎng)上買到,。

用于注射成型、注塑成型和擠出成型的縮醛樹脂都可買到,。在加工過程中重要的是不要超溫或由于產(chǎn)生甲醛而引起的嚴(yán)重超壓,。聚合物在關(guān)機(jī)前應(yīng)清洗干凈,以免在啟動(dòng)過程中過熱,??s醛樹脂應(yīng)在干燥的地方儲(chǔ)存??s醛樹脂的表觀粘度對(duì)剪切應(yīng)力和溫度的依賴性比聚烯烴小,其熔體 卻具有低彈性和低強(qiáng)度,。低的熔體強(qiáng)度是應(yīng)用吹塑成型時(shí)存在的一個(gè)問題,。對(duì)吹塑成型來(lái)說,帶有支鏈結(jié)構(gòu)的共聚物更適用,。結(jié)晶速度很快,,模塑后收縮可在成型后的48h內(nèi)完成,。由于快速結(jié)晶很難制得透明薄膜,。

美國(guó)和加拿大1997年縮醛樹脂的市場(chǎng)需求量為3.68億lb,??s醛樹脂的應(yīng)用包括:齒輪、輥筒,、管道部件,、泵零 件、風(fēng)扇葉片,、吹塑膜制的空氣溶膠容器,、模制鏈輪和鎖鏈,,它經(jīng)常用以直接取代金屬,。縮醛樹脂主要用于注射成型,,用于擠出板材和棒材,??s醛樹脂的低摩擦系數(shù)使之可用以制造良好的軸承,。


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