廢鹽資源化是通過炭化深度去除有機物實現(xiàn)鹽的無害化,，再進(jìn)一步開展資源化利用。炭化深度去除有機物的方法是熱解,。熱解是一種在缺氧或無氧條件下的燃燒過程,，是在低電極電位還原條件下的吸熱分解反應(yīng)，也稱為干餾或炭化過程(煤氣工程及焦化就是熱解過程),。熱解比焚燒的優(yōu)點是,，可以將廢鹽中的有機物轉(zhuǎn)化為燃料氣,、燃料油等儲存性能源;廢鹽中的硫,、重金屬等有害成分大部分被固定在炭黑中;而且缺氧分解下，排氣量少,，NOx的產(chǎn)生量也少,，有利于減輕對大氣環(huán)境的二次污染。

熱解產(chǎn)物的產(chǎn)量及成分與熱解原料成分,、熱解溫度,、加熱速率和反應(yīng)時間等參數(shù)有關(guān)。溫度是熱解過程重要的控制參數(shù),。在較低溫度下,，有機大分子裂解成較多的中小分子，油類含量較多;溫度升高,，中間產(chǎn)物發(fā)生二次裂解,，C5以下分子及H2成分較多，氣體產(chǎn)量成正比增長,，各種酸,、焦油、炭渣減少,。另外,，加熱速率較低時熱解產(chǎn)品氣體含量高;提高加熱速率，則產(chǎn)品中的水分及有機物液體的含量逐漸增多。反應(yīng)時間長,，轉(zhuǎn)化率高,，但處理能力降低，故應(yīng)綜合考慮,。

熱解方式的供熱方式有兩種,，種是外部供給熱解所需能量，熱效率低;第二種內(nèi)加熱,，通過供給適量空氣使可燃物部分燃燒提供能量,，熱效率高，得到普遍應(yīng)用,。按熱解爐的結(jié)構(gòu)分為：流化床,、回轉(zhuǎn)窯、多段爐三種,。廢鹽熱解后,，再經(jīng)過除碳，就可以資源化利用,，比如作為工業(yè)用鹽(如建材添加劑)的生產(chǎn)原料,，或者通過重結(jié)晶方式，得到所需要的鹽類,。

1．2 蒸發(fā)濃縮+廢液焚燒

焚燒法是一種使有機廢液實現(xiàn)減量化,、無害化和資源化的處理技術(shù)。高鹽有機廢水的焚燒是將所有可燃或需要助燃的有機廢液和廢渣,，在高溫條件下,，分解成無毒、無害的CO2,、水等小分子物質(zhì),，有機氮化物、有機硫化物,、有機氯化物等被氧化成SOx,、NOx、ClO－等酸性物質(zhì),，但可以通過尾氣吸收塔等凈化處理,，凈化后的氣體能夠滿足《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》。同時焚燒產(chǎn)生的熱量可以回收或供熱,。

當(dāng)高鹽有機廢水中的COD含量越高,，其熱值就越高，當(dāng)廢水焚燒時所外加的燃料就越少,。假設(shè)煙氣出口180℃,，余熱利用率65%時,，當(dāng)廢水中COD為350g/kg時，就可以不用外加燃料,。

在蒸發(fā)過程中,，有機物濃度過高容易引起蒸發(fā)裝置產(chǎn)生較多的泡沫，導(dǎo)致飛料產(chǎn)生,，可投加消泡劑,，穩(wěn)定運行參數(shù)，避免飛料,。

根據(jù)廢液焚燒爐的爐體特征,，應(yīng)用廣泛的廢液焚燒爐可分為液體噴射型、流動床和回轉(zhuǎn)窯三類,。

2,、預(yù)處理+蒸發(fā)結(jié)晶

2．1 氧化+蒸發(fā)結(jié)晶

采用氧化技術(shù)，將高鹽有機廢水中的有機物通過氧化將其氧化成二氧化碳和水或其它小分子化合物,，接著再通過蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)將鹽分分離出來,。常用的氧化技術(shù)有濕式氧化、超臨界水氧化,、芬頓氧化等技術(shù),。

濕式氧化是在高溫(150～350℃)高壓(0．5～20MPa)的條件下，利用空氣或氧氣等作為氧化劑,，將廢水中的有機物氧化分解為無機物或小分子有機物的過程,。為降低氧化反應(yīng)的溫度和壓力，又有催化濕式氧化技術(shù),，包括同相催化濕式氧化和異相催化濕式氧化,。

超臨界水氧化是在超臨界水中溶解的氧氣與有機污染物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),，在超臨界水氧化過程中,，有機物、空氣(或氧氣)和水在24MPa左右的壓力和400℃以上的溫度完全混合,，可以成為均一相,，在這種條件下，有機物自發(fā)開始氧化反應(yīng),，在絕熱條件下,，所產(chǎn)生的反應(yīng)溫度進(jìn)一步提高，在一定的反應(yīng)時間內(nèi),，使99．9%以上的有機物被迅速氧化成簡單的無毒小分子化合物,，碳?xì)浠衔锉谎趸蔀镃O2和水，含氮元素的有機物生成N2等無害物質(zhì),，氯,、硫等元素也被氧化,，以無機鹽的形式從超臨界流體中沉積下來，超臨界流體中的水成為清潔水,。

芬頓試劑法是由芬頓試劑Fe2+和H2O2組成的混合體系,，通過催化分解H2O2產(chǎn)生HO?來攻擊有機物分子奪取氫，將大分子有機物降解成小分子有機物或CO2和H2O,，或無機物,。

2．2 物化分離+蒸發(fā)結(jié)晶

物化分離法是采用物理化學(xué)的方法將高鹽有機廢水中有機污染物從水中分離出來，不消耗過多的能量破壞其化學(xué)結(jié)構(gòu),，主要方法有膜分離,、萃取法、蒸餾法和吸附法等,。

膜分離法是利用特殊的半透膜將廢水分開,，進(jìn)而使某些溶質(zhì)或水滲透出來的方法。對于高鹽有機廢水,，常用反滲透和納濾方式使其進(jìn)一步濃縮,，減少蒸發(fā)結(jié)晶的處理量。但有機物會對反滲透和納濾膜造成有機物污染或生物污染,，導(dǎo)致膜頻繁清洗,，降低在線率，膜壽命大大下降,。對于高鹽有機廢水的膜濃縮的濃縮倍率,，應(yīng)對不同的濃縮倍率做投資和運行費用的運行的比較。隨著濃縮倍率的提高,，單位投資和運行成本快速上升,，綜合經(jīng)濟性接近熱法工藝時，不宜繼續(xù)采取膜濃縮,。

萃取法是向高鹽有機廢水中加入適當(dāng)?shù)娜軇腿?，作為有機廢物的良好溶劑，使有機廢物從高鹽有機廢水中分離出來的過程,，萃取劑可在萃取過程中循環(huán)使用,。例如用表面活性劑配置的乳化液系統(tǒng)可以萃取高濃度的含酚廢水，并可以回收苯酚,。

蒸餾是利用高鹽有機廢水中各組分物質(zhì)間揮發(fā)度的差異,，將有機污染物從廢水中分離出來。精餾塔是精餾裝置的主要設(shè)備,，分離過程主要是在精餾塔內(nèi)進(jìn)行的,。塔內(nèi)裝有若干塊塔板或一定高度的填料。

吸附法主要用于難降解或難于氧化的溶解性有機物,，如鹵素,、硝基取代的芳烴化合物,、雜環(huán)化合物等，吸附劑以活性炭較為常見,。當(dāng)吸附過程達(dá)到平衡后,，必須對其進(jìn)行脫附再生，使其重復(fù)利用,。通過加熱可使吸附的有機物在高溫下氧化和分解,。

2．3 分鹽技術(shù)

是否采取分鹽技術(shù)要綜合權(quán)衡投資和運行成本、結(jié)晶鹽資源化率,、結(jié)晶鹽品質(zhì)三者的關(guān)系?，F(xiàn)在可行的分鹽工藝有直接蒸發(fā)分鹽、納濾分鹽,、蒸發(fā)－冷凍分鹽等工藝,。

直接蒸發(fā)分鹽工藝：根據(jù)氯化鈉和硫酸鈉在不同溫度下溶解度的差異，結(jié)合相圖,，直接通過蒸發(fā)結(jié)晶方式,，使大部分氯化鈉和硫酸鈉分別結(jié)晶出來，只剩余少量的母液結(jié)晶出混鹽,。熱法分鹽優(yōu)勢是工藝簡單,，運行可靠性強，投資和運行成本低,，不足之處是結(jié)晶鹽品質(zhì)略低,。

納濾分鹽工藝：通過納濾裝置調(diào)整濃鹽水中氯離子和硫酸根離子的比例，再通過不同的蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)分別產(chǎn)出硫酸鈉和氯化鈉,，減少混鹽的產(chǎn)生,。膜運行可靠性不如熱法，分離效率隨著運行時間延長逐漸降低,。

蒸發(fā)－冷凍分鹽工藝：將蒸發(fā)結(jié)晶和冷凍結(jié)晶技術(shù)有效結(jié)合,，通過冷凍系統(tǒng)將濃鹽水中的物質(zhì)分離，提高產(chǎn)品鹽的質(zhì)量和提取率,。但在冷法析硝時,，只能結(jié)出十水硝，需要進(jìn)一步熱熔結(jié)晶才能得到無水硫酸鈉,。

在每種鹽結(jié)晶的時候，為避免結(jié)晶器內(nèi)的其它雜質(zhì)影響結(jié)晶鹽的品質(zhì),，可在結(jié)晶器出口設(shè)置淘洗裝置,，降低結(jié)晶鹽對有機物的攜帶量。通過淘洗裝置,，用低濃度進(jìn)水對排鹽逆流淘洗,，洗脫結(jié)晶鹽表面的高濃度母液,，或者說采用低濃度進(jìn)水替代髙濃度母液，從而使結(jié)晶鹽攜帶的有機物含量大大降低,。同時利用沉降速度差,，沉降速度較快的NaCl和Na2SO4得以分離，輕質(zhì)雜鹽如CaSO4,，CaF2,，Mg(OH)2等被逆流淘洗液沖洗到結(jié)晶器循環(huán)系統(tǒng)，終通過母液排放除掉雜質(zhì),。