煉化企業(yè)污水處理場各單元在運行過程中均會逸散出含有揮發(fā)性有機物(VOCs),、硫化氫,、氨、甲硫醇、甲硫醚等的含烴惡臭氣體,，此類廢氣具有組成復(fù)雜,、污染物濃度波動大,、濕度高,、VOCs和惡臭物質(zhì)存在等特點。國家生態(tài)環(huán)境部于1993年和2015年先后頒布了GB14554—1993,，GB31570—2015,，GB31571—2015，對廢水處理裝置產(chǎn)生的廢氣中非甲烷總烴,、苯、甲苯,、二甲苯等4項指標規(guī)定了特別排放限值(依次不大于120,，4,，15,，20mg/m3)，從而對污水處理場含烴惡臭氣體治理工作提出了更高要求,。

　　目前,，污水場含烴惡臭氣體處理的單一技術(shù)主要有吸附法,、吸收法、催化燃燒法和生物法,，根據(jù)實際處理情況,，單一技術(shù)之間可形成組合技術(shù)。本工作針對惡臭氣體排放量大,、氣體中非甲烷總烴濃度高且濃度波動大等問題,，綜述了煉化企業(yè)污水場含烴惡臭氣體處理技術(shù)，提出了選擇相應(yīng)處理技術(shù)的建議,。

　　1,、含烴惡臭氣體處理技術(shù)

　　1.1 生物法-活性炭吸附組合技術(shù)

　　目前，煉化企業(yè)污水處理場普遍采用生物法處理惡臭氣體,，但處理后的廢氣僅滿足GB14554—1993要求,，為滿足GB31570—2015，GB31571—2015的要求,，多數(shù)煉化企業(yè)在現(xiàn)有生物處理裝置后增設(shè)活性炭吸附裝置,，以實現(xiàn)達標排放?；钚蕴靠梢晕綇U氣中的惡臭物質(zhì)和VOCs,，具有較高的吸收效率，而活性炭吸附一定量時會達到飽和,，當(dāng)吸附容量超限時必須再生或者更換,，運行成本相對比較高。

　　中海油采用“化學(xué)洗滌-組合生物除臭-活性炭吸附”組合工藝(見圖1)治理污水場含烴惡臭氣體,，裝置處理規(guī)模為50000m3/h,，在進口廢氣中硫化氫質(zhì)量濃度為0.01～0.60mg/m3、非甲烷總烴質(zhì)量濃度為2.8～46.4mg/m3,，臭氣濃度為565～2382的條件下,，總出口廢氣中硫化氫質(zhì)量濃度為0.004mg/m3，非甲烷總烴質(zhì)量濃度為4.5mg/m3,，臭氣濃度為264,，各項指標均達到國家標準要求。中國石化采用生物法處理煉油污水場曝氣池,、厭氧/好氧(A/O)池等收集來的低濃度含烴惡臭氣體,，裝置處理規(guī)模為2000m3/h，處理后出口廢氣中各污染物指標均符合國家和天津市的排放標準,。

　　1.2 易降解的微乳液吸收(DMA)-生物組合技術(shù)

　　DMA技術(shù)是利用表面活性劑,、助表面活性劑、油,、水或鹽等形成微乳液,，有機氣體分子快速進入微乳液的膠束而被吸附,，從而實現(xiàn)對VOCs的增溶吸收，水包油(O/W)型微乳液對有機物的增溶量可達60%,。DMA技術(shù)對VOCs具有良好吸收及穩(wěn)定化作用,，將污水處理場高濃度VOCs廢氣進行預(yù)處理，去除大部分VOCs,，再與污水處理場低濃度VOCs廢氣混合后,，進入生物處理裝置處理，實現(xiàn)達標排放,。對產(chǎn)生的廢微乳液可經(jīng)生化處理后直接排入污水處理場進行處理,。

　　田森林等開發(fā)出Tween20/正丁胺/甲苯/水微乳液吸收體系，利用填料塔對甲苯廢氣進行了吸收處理,，高吸收率達到65%,。中國石油采用DMA-生物組合技術(shù)(見圖2)對污水場含烴惡臭氣體進行處理，裝置總規(guī)模為45000m3/h,。其中,，DMA處理單元規(guī)模為32000m3/h，主要針對來自隔油池,、浮選池,、提升池等高濃度廢氣，DMA處理單元對廢氣中非甲烷總烴,、苯,、甲苯、二甲苯的吸收率均達65%～75%,；經(jīng)過DMA單元處理后的廢氣與來自A/O池的低濃度廢氣混合,，再經(jīng)生物裝置處理后，廢氣中各項指標均可達到國標要求,。

　　1.3 活性炭吸附-深冷/生物組合

　　活性炭吸附法處理有機廢氣具有處理效率高,、凈化較為徹底、占地面小,、易于推廣等優(yōu)點,，吸附法處理廢氣的關(guān)鍵是吸附劑,，近年來開發(fā)出活性炭纖維,、生物吸附劑、改性纖維素等新型吸附劑材料,，提高了吸附效率,。李守信等分析了活性炭纖維吸附處理有機廢氣工藝的特點，指出活性炭纖維的高比表面積(1000～2500m2/g)、較為均一的孔徑分布(約為0.002μm)以及獨特的孔道結(jié)構(gòu)是其具有良好吸附有機物的主要原因,。李婕等指出活性炭脫附工藝除了傳統(tǒng)的水蒸氣脫附,、熱氣體脫附,、變壓脫附,、溶劑置換等方法之外，又發(fā)展出電熱法,、超聲波再生以及微波輻照等新方法;對于脫附后的VOCs冷凝回收技術(shù)，近年來又出現(xiàn)了半導(dǎo)體制冷和液氮冷凝等新型冷凝法,。

　　根據(jù)煉化污水場含烴惡臭氣體的性質(zhì)特點,，采用分質(zhì)處理的原則，對于隔油池,、浮選池,、調(diào)節(jié)池等構(gòu)筑物內(nèi)產(chǎn)生的高濃度含烴廢氣,，通過活性炭快速吸附廢氣中的VOCs,，并將活性炭脫附后產(chǎn)生的有機氣體深度冷凝液化后進行回收利用，從而有效提高了活性炭的吸附效率,。低濃度含烴廢氣與處理后的高濃度廢氣進行混合,，再通過現(xiàn)有廢氣生物處理裝置進行處理,，實現(xiàn)達標排放,。

　　中國石油采用活性炭吸附-深冷/生物法組合技術(shù)(見圖3)處理煉油污水場含烴惡臭氣體，裝置處理規(guī)模為70000m3/h,，出口廢氣中各項指標均達到國標排放要求,。該技術(shù)通過對高濃度含烴廢氣的有效預(yù)處理，大幅降低了現(xiàn)有廢氣生物處理裝置的運行負荷,，簡單易行?；钚蕴棵摳皆俳?jīng)深冷處理后產(chǎn)生的不凝氣繼續(xù)返回系統(tǒng),，其中的低碳烷烴等有機物在系統(tǒng)中不斷累積，長周期運行過程中易導(dǎo)致有機物超標排放,。

　　1.4 催化燃燒法

　　在催化劑存在的條件下,，將燃料氣與臭氣混合后在高溫下燃燒，此方法具有燃燒溫度低,，停留時間短,，處理效率高等優(yōu)點。除傳統(tǒng)的固定床催化燃燒外,，近年來又發(fā)展出流化床催化燃燒,、整體式催化燃燒,、流向變換催化燃燒等多種形式。

　　催化燃燒法基本工藝流程如圖4所示,。來自隔油池,、浮選池、污油罐,、浮渣罐等設(shè)施的廢氣先進入分水罐脫除凝結(jié)水,，再依次通過脫硫罐、總烴濃度均化罐,、濃縮器,、催化氧化反應(yīng)器(RCO)、換熱器等處理后實現(xiàn)達標排放,。該技術(shù)的核心是催化燃燒,，即廢氣中的有機物在適宜的溫度和催化劑作用下，與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng),，生成H2O和CO2,。脫硫罐及均化罐中的試劑能夠脫除廢氣中的H2S和有機硫，防止催化劑中毒,，并使總烴濃度得到均化處理,，防止反應(yīng)器溫度大幅度波動。VOCs催化燃燒屬放熱反應(yīng),，反應(yīng)器進出口氣體換熱器可以充分回收反應(yīng)熱,，并且在VOCs達到一定濃度后，在沒有外加熱量的情況下,，可以保持催化燃燒反應(yīng)器在一定溫度下正常運行,。

　　中國石化一套處理規(guī)模為2000～3000m3/h的VOCs廢氣催化燃燒處理裝置，進口廢氣中非甲烷總烴質(zhì)量濃度為2000～4000mg/m3,，經(jīng)過處理后非甲烷總烴去除率在97%以上,，苯、甲苯去除率達到,。中國石化另一套同規(guī)模處理裝置,，進口廢氣中非甲烷總烴質(zhì)量濃度為2000～3500mg/m3,，經(jīng)過處理后總烴去除率和非甲烷總烴去除率均在98%以上,。

　　1.5 催化燃燒/生物組合技術(shù)

　　在單一技術(shù)難以達到治理要求的情況下，根據(jù)不同治理技術(shù)的優(yōu)勢,，采用組合工藝可以滿足排放要求,，組合技術(shù)采用分質(zhì)處理的原則。催化燃燒法適合高濃度、成分復(fù)雜的VOCs廢氣處理,，生物法對于無回收利用價值,、低濃度、生物降解性好的VOCs廢氣處理效果好,。利用催化燃燒單元對高濃度含烴廢氣進行有效處理,，對低濃度含烴廢氣則利用現(xiàn)有廢氣生物氧化單元進行處理，高,、低濃度廢氣分別處理后進行混合,，實現(xiàn)達標排放,。

　　中國石油采用催化燃燒/生物組合技術(shù)(見圖5)處理污水場含烴惡臭氣體,，裝置總處理規(guī)模為40000m3/h。其中,，催化燃燒裝置處理規(guī)模為5000m3/h,，主要處理隔油池產(chǎn)生的高濃度廢氣，進口非甲烷總烴質(zhì)量濃度為4000～8000mg/m3,，經(jīng)過處理后非甲烷總烴去除率在95%以上,。來自浮選池、水解酸化池,、A/O等的低濃度廢氣則通過生物氧化裝置進行處理,，高、低濃度含烴廢氣分別經(jīng)過處理后混合達標排放,。該技術(shù)將高濃度含烴廢氣通過催化燃燒處理,，由于廢氣中VOCs濃度高，不必再進行濃縮,，滿足催化燃燒裝置的進氣要求,，可實現(xiàn)催化燃燒裝置的穩(wěn)定運行。