金剛烷胺是一種含氮雜環(huán)類污染物,，又名三環(huán)癸胺,，白色粉末狀結(jié)晶體,，無臭無味，微溶于水,，性質(zhì)穩(wěn)定,，其分子式為C10H8N，是一種治療神經(jīng)性疾病的藥物,，多用于帕金森病,、帕金森綜合癥等疾病的治療。目前,，國內(nèi)藥廠大多以雙環(huán)戊二烯為原料經(jīng)催化加氫,、異構(gòu)化、溴化,、胺化的工藝來生產(chǎn)金剛烷胺,，其生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的金剛烷胺制藥廢水污染物濃度髙、組分復(fù)雜,，堿性極強,。此外，金剛烷胺廢水中還含有殘留的金剛烷胺及其衍生物,，具

在電鍍工藝中添加的絡(luò)合劑能與電鍍液中的銅離子結(jié)合生成穩(wěn)定態(tài)的絡(luò)合物,，形成絡(luò)合銅廢水。因此在處理工藝中首先要破壞絡(luò)合分子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)使金屬離子游離化,，再采用其他方法去除,，才能使廢水達標排放,。目前，國內(nèi)外主要采取物理法,、化學(xué)法,、生物法等處理技術(shù)。在眾多的金屬絡(luò)合劑中,，EDTA（乙二胺四乙酸）是螯合劑的代表,，其用途很廣。因此,，筆者采用Cu-EDTA為主要目標污染物，研究鐵碳微電解工藝對絡(luò)合重金屬廢水的處理效果,。

研究結(jié)果表明,，鐵碳微電解技術(shù)可有效地處理絡(luò)合銅廢水，但是在實際的運行過程中填料容易板結(jié)失效,、水流易沿設(shè)備邊緣產(chǎn)生偏流現(xiàn)象,、設(shè)備易被懸浮物堵塞而失去處理能力。傳統(tǒng)的鐵碳微電解反應(yīng)器填料為鐵屑,，這種填料呈長條狀,、較薄、比表面積較大,、填料之間的孔隙率較小,，廢水在通過填料時懸浮物易在填料的表面沉積，這樣就會使鐵碳填料板結(jié),。板結(jié)后的填料一方面不能與廢水有效接觸,，導(dǎo)致鐵碳微電解反應(yīng)器處理效果降低甚至失效；另一方面促使廢水的過流阻力較大,，廢水易沿著反應(yīng)器邊緣流走,，不經(jīng)微電解反應(yīng)，出現(xiàn)短流與偏流的現(xiàn)象,，降低鐵碳微電解反應(yīng)器的處理效果,。

筆者試驗重點改變了填料形狀及其成分來加快反應(yīng)速率，在運行工藝和裝置內(nèi)部結(jié)構(gòu)上優(yōu)化反應(yīng)器,，解決反應(yīng)器堵塞和偏流現(xiàn)象,。

1、材料與裝置

1.1 試驗填料

試驗中采用球狀填料替代傳統(tǒng)填料,，球狀填料較鐵碳填料的比表面積小,，反應(yīng)速率會有所下降，為了彌補球狀填料這一缺點,，在自主研發(fā)的填料中增加了催化劑,。球狀填料的主要成分含有鐵,、碳和一些金屬催化劑，鐵約占95%左右,，碳約占3%左右,，金屬催化劑約占2%左右。此填料的制作工藝為：先準確稱量鐵,、碳和金屬的質(zhì)量,，混合均勻后在爐中以1500℃左右的溫度燒制融化，然后采用鋁制的模型澆筑呈球狀,，直徑約為1~2mm,。

國內(nèi)外學(xué)者在改進填料成分上做了大量的研究，主要有Cu/Fe電解法,、Al/Fe電解法以及在傳統(tǒng)內(nèi)電解填料中增加不同的金屬催化劑（例如鈦,、鎳等）。筆者所在公司自主研發(fā)了5種不同的微電解填料,。鐵碳填料,，簡稱鑄鐵球填料（T1）；在鐵碳填料的基礎(chǔ)上加鋁,，簡稱加鋁填料（T2）,；在鐵碳填料的基礎(chǔ)上加銅，簡稱加銅填料（T3）,；在鐵碳填料的基礎(chǔ)上加鈦,，簡稱加鈦填料（T4）；在鐵碳填料的基礎(chǔ)上加鎳,，簡稱加鎳填料（T5）,。

1.2 試驗裝置和試驗用水

試驗采用的微電解反應(yīng)裝置呈圓柱形，直徑為200mm,，在反應(yīng)器上端增加內(nèi)循環(huán)系統(tǒng)防止懸浮物堵塞填料,，裝置總高為600mm，為了防止反應(yīng)器偏流,，在適當?shù)母叨仍黾訐跞?，擋圈的寬度可根?jù)填料的大小調(diào)節(jié)，反應(yīng)器的有效容積為18L,，采用有機玻璃材質(zhì)制成,。

試驗用水采用人工配水的形式，進水絡(luò)合銅質(zhì)量濃度為5~30mg/L,。

1.3分析項目與測定方法

社會的快速發(fā)展導(dǎo)致化學(xué)物品成分越來越復(fù)雜,，工業(yè)產(chǎn)品成分也更為復(fù)雜，隨之導(dǎo)致的企業(yè),、工業(yè),、生活污水水質(zhì)成分更加復(fù)雜,，有機污水處理的難度大大增加，其次,，多次循環(huán)利用也在一定程度增加了水質(zhì)的復(fù)雜程度,。再者，劣質(zhì)原油等化石燃料產(chǎn)品的生產(chǎn)利用之后的污水處理更加困難,，有機物的再利用過程中會產(chǎn)生多種化合物,，這些有機物成分復(fù)雜多樣，其中的反應(yīng)還會有我們已知的副產(chǎn)物,，甚至有可能生成或者分解為人類還未探知到的有機物,，這些反應(yīng)會加劇污水的成分復(fù)雜程度。另一方面,，生活污水主要是城市中使用的各種洗滌劑和污水,、垃圾以及生活糞便等等，其中含有的無機有機鹽類大多無毒,，其中生活污水中含氮,、磷,、硫等無機元素,，這些都是可致病細菌，這些物質(zhì)成分含量太多還會引起水生態(tài)系統(tǒng)的富營養(yǎng)化,，而化學(xué)污染物又會通過正常情況下限定植物的無極營養(yǎng)物質(zhì)的增加以及通過分解者的有機物的增加發(fā)生富營養(yǎng)化,，這就會造成一個惡性循環(huán)。再者,，還有一方面,，有機污水中生物的生存環(huán)境各樣，會造成物質(zhì)的大量變化以及產(chǎn)生分解,，在酸性,、堿性、中性條件下有機污水中的變化完全不同,，而且微生物的變化周期十分短暫,，導(dǎo)致水體污染原因變得復(fù)雜。污水中成分復(fù)雜使得污水處理面臨更大難度,。

1.2 污水中含硫較多

污水中硫的比率在增加,，近年來石化企業(yè)進口高硫原油的比例增多，污水中流的比例在增多,。在有機污水成分較為復(fù)雜中提到成分中含硫,，在此重點介紹硫的產(chǎn)生以及危害，在氧化方法處理有機污水中,，含硫污水的處理又是一大難點與重點,。生活污水以及工業(yè)污水含硫量都比較高,，化學(xué)物品的廢棄以及原油的廢棄排放都會含有硫元素，水中的硫化物就包括溶解性的硫化氫,，硫酸氫根,、亞硫酸氫根、硫酸根以及硫離子,，再起懸浮物中還會有可溶性硫化物,、酸可溶性金屬硫化物以及未電解的有機、無機類硫化物,。硫化氫還很容易從水中飄散到空氣當中,，從而產(chǎn)生臭味，產(chǎn)生很大的毒性,，甚至?xí)：θ祟惤】?。因為它可以與人體內(nèi)細胞色素、氧化酶及該類物質(zhì)中的二硫鍵（-S-S-）發(fā)生作用,，然后影響細胞氧化過程,，造成細胞組織缺氧，從而危及人的生命,。硫化氫除自身能腐蝕金屬外,，還可以被污水中的微生物氧化成硫酸，進而腐蝕下水管道等,。

1.3 衛(wèi)生標準提高

我國正在建設(shè)環(huán)境友好型社會,，對工業(yè)企業(yè)以及公民提出更高要求。污水排放標準提高對工藝技術(shù)也提出更高要求,。傳統(tǒng)的污水處理方法已經(jīng)不能適應(yīng)現(xiàn)如今社會環(huán)境表標準的要求,，石化企業(yè)對污水必須進行更加深度的處理才能滿足國家的排污標準。這就要求人們尋求一個更高技術(shù)以及更有效的途徑來解決有機污水問題,。因為在中國發(fā)展過程中,，不僅是工業(yè)企業(yè)還是城鎮(zhèn)的污水處理廠所排放的污水排放標準都低于地表標準。例如說現(xiàn)行污水處理廠一級A標準中,，COD允許排放濃度高為50毫克/升,，而《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》中，IV類水COD標準限值為30毫克/升,，這之間存在著20毫克的差距,，即使達到了地方的要求，還是達不到地表標準的要求,。而且在不同行中,，排放標準都不同，就會導(dǎo)致很多排污單位都能夠達標,，但是與地表的標準相差甚遠,。所以在近年來,，標準越來越嚴格，尤其在經(jīng)濟發(fā)達的地區(qū),，對水污染物的排放和水環(huán)境質(zhì)量標準提出更高要求,，逐步實施更接近環(huán)境需求的排污標準。這樣逐漸提高的標準對處理有機污水的企業(yè)與工廠來說讓他們對廢水的再利用提高了難度,。

使用便攜式pH計（上海雷磁）測定pH,；采用二乙基二硫代氨基甲酸鈉分光光度法測定絡(luò)合銅濃度。

2,、結(jié)果與討論

2.1 改進型微電解設(shè)備研究

為了避免偏流和短流的情況,，試驗在原有設(shè)備內(nèi)部結(jié)構(gòu)上增加擋圈，以防止偏流現(xiàn)象,，在設(shè)備外部增加內(nèi)循環(huán)工藝,，定時開啟內(nèi)循環(huán)泵，采用水沖洗方式對填料表面的沉積進行沖洗,，防止因懸浮物淤積在填料之間而出現(xiàn)短流現(xiàn)象,。

有很強的抗菌活性，可生物降解性極差,。

對金剛烷胺廢水處理現(xiàn)有技術(shù)的研究主要集中在化學(xué)結(jié)晶法,、Fenton氧化法和鐵碳微電解法等物化處理技術(shù)方面，這些技術(shù)雖然取得了較好的處理效果,，但在實際應(yīng)用中存在著許多問題,，如效率低,、處理成本高,、二次污染等。因此,，本研究致力于開發(fā)一種經(jīng)濟高效,，處理效率高的處理技術(shù)，為解決金剛烷胺廢水難處理問題提供新方法,。該研究采用樹脂吸附工藝來處理含金剛烷胺工業(yè)廢水,，考察了不同型號的大孔樹脂在不同廢水pH值條件及不同流速對樹脂吸附效果的影響，并且考察了樹脂吸附的再生效果,，以探索樹脂吸附工藝對于處理金剛烷胺工業(yè)廢水的可行性,。

1、實驗部分

1.1 原料

實驗用金剛烷胺工

根據(jù)圖2數(shù)據(jù)可以看出,，樹脂吸附COD過程中LS-200型號樹脂在前5h吸附效果顯著,，第8h已經(jīng)趨于平緩達到平衡狀態(tài)。XDA-1G型號樹脂和LS-106型號樹脂吸附效果更好,，其中XDA-1G型號樹脂吸附效果好,，吸附量大初始COD濃度為4500mg/L,，終達到1120mg/L，單位吸附量為96.57mg/g,。

根據(jù)圖3數(shù)據(jù)可知,，大孔樹脂吸附過程中，XDA-1G型號樹脂的吸附效果好,，第7h廢水中氨氮的濃度開始上升,，樹脂的吸附容量趨于飽和，吸附量大初始氨氮濃度為162.96mg/L,，終達到71.43mg/L,，單位吸附量為2.62mg/g。

2.2 流速對樹脂吸附效果的影響

由上述實驗得到吸附效果好的樹脂型號(XDA-1G型號大孔樹脂）,，將50mlXDA-1G型號的大孔吸附樹脂裝入100mL的吸附柱中,，取700mL廢水，分別通過蠕動栗控制廢水流速為50,、75,、100mL/h由上而下通過樹脂吸附柱，并接取相應(yīng)時間點的樣品,，對所取點樣進行COD分析,。

業(yè)廢水均為直接從生產(chǎn)車間收集的實際廢水，該廢水帶有胺臭氣味,，為乳白色液體,。實驗考量指標為CODcr，檢測方法為《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定快速消解分光光度法》,。

1.2 實驗方法

近年來,，樹脂吸附工藝多用于處理難降解的有機工業(yè)廢水，其工藝簡單,，解吸效果好,，經(jīng)濟有效，越來越受到國內(nèi)關(guān)注,。大孔吸附樹脂是一種多孔性材料,，其吸附原理主要是物理吸附原理，溶質(zhì)分子被吸附劑吸附后,，溶液中的污染物濃度降低,，被吸附的分子將濃聚在樹脂顆粒表面，從而達到去除污染物的目的,。