丁苯橡膠在生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量廢水,，廢水中所含的苯乙烯,、丁二烯以及促進(jìn)劑、防老劑,、阻聚劑等大多是有毒有害,、難生化降解的有機污染物，其來源于單體回收單元和凝聚洗滌單元,，這些污染物的化學(xué)需氧量(COD)較高,，可生化降解性較差，需要通過多種方法聯(lián)用進(jìn)行處理才能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),。國內(nèi)外橡膠廢水普遍采用混凝,、沉淀進(jìn)行預(yù)處理，處理后可溶性COD去除率很低(僅5%左右),；國內(nèi)也有直接采用生物法處理丁苯橡膠廢水,，但由于沖擊負(fù)荷適應(yīng)能力差,，導(dǎo)致生物培養(yǎng)不成功。

針對丁苯橡膠裝置廢水的特點,，中國石油蘭州化工研究中心開發(fā)了催化氧化－混凝沉淀成套處理技術(shù),，該技術(shù)通過使用具有雙功能的藥劑，實現(xiàn)了在反應(yīng)體系內(nèi)去除COD和總磷(TP)的目的,。在催化氧化單元,，將廢水中可溶性、難生化的助劑(歧化松香酸等),、苯系物等大分子有機物,，通過羥基自由基氧化降解成小分子有機酸，部分有機物被氧化為二氧化碳,，提高了出水的生化需氧量(BOD)/COD(簡稱B/C)值,，改善了廢水的可生化降解性，適宜后續(xù)生化處理系統(tǒng),。本工作依托國內(nèi)2套丁苯橡膠生產(chǎn)裝置,，自主研發(fā)了催化氧化－混凝沉淀法處理該裝置廢水技術(shù)，建成了處理規(guī)模分別為180m3/h(裝置1)和120m3/h(裝置2)的廢水處理裝置,，并進(jìn)行調(diào)試運行,，確保處理出水COD和TP分別小于500mg/L、10mg/L,，B/C值提高到0.35以上,。

1、試驗部分

1.1 主要原材料

丁苯橡膠裝置排放廢水,，無色透明,，有少量懸浮膠粒，COD為300～1200mg/L,，TP為50～125mg/L,，B/C值小于0.3。鐵鹽化合物,，有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%,，工業(yè)級。雙氧水,，有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.5%,，工業(yè)級。聚合氯化鋁(PAC),，有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%,，工業(yè)級。

1.2 分析與測試

采用zhonggesuanjia法,，按照GB11914—1989測定COD,。采用鉬酸銨分光光度法,，按照GB11893—1989測定TP。采用稀釋與接種法,，按照GB7488—1987測定BOD,。

2、廢水處理裝置工藝流程

廢水處理裝置的工藝流程如圖1所示,。將丁苯橡膠廢水收集至調(diào)節(jié)罐調(diào)節(jié)水質(zhì),、水量，由提升泵打入催化氧化反應(yīng)器,，藥劑從管道混合器加入,，并與廢水充分混合。廢水從反應(yīng)器上部進(jìn)入,，采用平推流形式經(jīng)折流后從反應(yīng)器上部出水，該水質(zhì)呈弱酸性,；在中和槽內(nèi)加入堿液,，通過在線pH計控制堿液的加入量，使pH值達(dá)到中性,；中和槽出水進(jìn)入凝聚槽,，在槽內(nèi)加入PAC進(jìn)行攪拌，出水進(jìn)入斜管沉淀池,，上清液進(jìn)入產(chǎn)水槽,，達(dá)標(biāo)后排入廠區(qū)污水管網(wǎng)。斜管沉淀池產(chǎn)生的污泥通過污泥輸送泵進(jìn)入污泥儲罐,，由污泥渣漿泵送至疊螺脫水機,，脫水后的泥餅外運處理。污泥儲罐排出的含有大量水分(含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于98%)的污泥中加入聚丙烯酰胺(PAM),，凝聚形成較大的污泥絮體,，進(jìn)行脫水，脫水后的污泥含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于80%,。疊螺脫水機排水中含有一定量的懸浮物和PAM,，出水返回凝聚槽處理，廢水中所攜帶的PAM可與凝聚槽中的微小絮體發(fā)生絮凝反應(yīng),，增大絮體體積,，加快沉淀速率。

3,、廢水處理裝置的調(diào)試及運行

3.1 進(jìn)出水水質(zhì)的設(shè)計指標(biāo)

廢水處理裝置進(jìn)出水水質(zhì)的設(shè)計指標(biāo)列于表1,。

3.2 裝置運行參數(shù)的確定及調(diào)試

調(diào)節(jié)罐

調(diào)節(jié)罐的作用是為了調(diào)節(jié)水量及均衡水質(zhì)，將廢水停留時間設(shè)定為3.5h,。

催化氧化反應(yīng)器作為核心處理單元,，催化氧化反應(yīng)器中增設(shè)擋板,，使廢水上下折流，確保廢水在反應(yīng)器中的停留時間達(dá)到2.0h,。該反應(yīng)器中設(shè)有曝氣設(shè)施,，保證反應(yīng)過程中產(chǎn)生的絮體呈懸浮狀而不在反應(yīng)器底部沉積。若催化氧化反應(yīng)出水呈黑色,，是因為：(1)催化劑和氧化劑投加量比例變化,，使得催化劑不足；(2)調(diào)節(jié)槽來水pH值偏高,；(3)反應(yīng)體系攪拌不均勻,。

在生產(chǎn)過程中應(yīng)檢查催化氧化的加藥系統(tǒng)是否正常，氧化劑和催化劑投加量是否達(dá)到設(shè)計值,；檢測調(diào)節(jié)槽來水的pH值是否在3.0～4.0,，如果pH值高于4.0，會消耗催化劑而導(dǎo)致氧化比例失調(diào),；如果pH值較高,，則在調(diào)節(jié)槽中加酸調(diào)解；再檢查催化氧化反應(yīng)器的曝氣攪拌效果,，如果攪拌未開啟或開啟量太小,，會導(dǎo)致反應(yīng)不完全，反應(yīng)形成的絮體會沉底,，堵塞曝氣孔,，影響攪拌效果。

中和槽

將催化氧化反應(yīng)出水的pH值由3.0左右調(diào)整為7.5～8.5,，以適應(yīng)后續(xù)絮凝沉淀反應(yīng),；廢水停留時間為20min，中和槽出水應(yīng)為紅褐色,，pH值為7.5～9.0,。若中和槽的出水呈黑色，但催化氧化反應(yīng)器出水為乳白色,，則說明加堿量偏小,，pH值偏低。在生產(chǎn)過程中應(yīng)該及時調(diào)節(jié)堿量,，使pH值為7.5～9.0,，呈現(xiàn)正常的紅褐色。

凝聚槽

將水中的磷酸根離子分別與鐵離子,、鋁離子形成磷酸鐵和磷酸鋁沉淀,，從而形成絮體與水分離，廢水停留時間為20min，凝聚槽出水應(yīng)為紅褐色,，pH值為6.0～9.0,。若凝聚槽出水無絮體或絮體細(xì)小，沉淀池出水渾濁,，是因為：(1)疊螺脫水機運行不正常,，不能保證絮凝過程中所需的PAM含量；(2)中和槽來水pH值偏低,。在生產(chǎn)過程中應(yīng)檢查疊螺脫水機是否運行正常,，確保凝聚槽中PAM含量得到補充；再測試中和槽來水的pH值,，保證其值為7.5～9.0,。

斜管沉淀池降低出水懸浮物的濃度，以達(dá)到出水要求,，停留時間為2h,。在運行過程中，應(yīng)及時排泥,，防止污泥累積,，造成外排污水懸浮物超標(biāo)。

若廢水經(jīng)過丁苯橡膠廢水處理裝置后的出水水質(zhì)仍不穩(wěn)定,，且水中產(chǎn)生大量泡沫，現(xiàn)場泡沫溢出,，操作環(huán)境受到污染,，這是因為：(1)丁苯橡膠裝置控制不平穩(wěn)，造成生產(chǎn)波動,，外排廢水水質(zhì)發(fā)生變化,；(2)丁苯橡膠裝置合成單元操作不當(dāng)，造成皂液,、膠乳跑料,。在生產(chǎn)過程中應(yīng)該采取以下措施：(1)使丁苯橡膠生產(chǎn)裝置平穩(wěn)運行；(2)完善操作規(guī)程,，杜絕皂液,、膠乳跑料；(3)加強生產(chǎn)車間與污水處理車間之間的協(xié)調(diào)溝通,，了解水質(zhì)變化的原因,，及時調(diào)整藥劑的投加量。